ICS 77. 120. 99 H68 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 23276—2009 化合物分析方法 钯量的测定 二甲基乙二醛析出EDTA络合滴定法 Method for chemical analysis of palladium compounds- Determination of palladium content- Complexometric titration using butanedione dioxime releasing EDTA 2009-01-05发布 2009-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T23276—2009 前言 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会归口。 本标准由贵研铂业股份有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草、 本标准主要起草人：金娅秋、朱利亚、沈善问、安中庆、贺东江、向磊。 本标准主要验证人：黄章杰、杨光宇。 GB/T23276—2009 钯化合物分析方法 钯量的测定 二甲基乙二醛析出EDTA络合滴定法 1范围 本标准规定了钯化合物中钯含量的测定方法 （PdSO）、二水合硫酸钯（PdSO：2H,O）、二氯二氨钯（Pd(NH3）,Cl）、二氯四氨钯（Pd(NH）Cl2）、氯 亚钯酸钾（K,PdCl）、二亚硝基二氨钯（Pd(NO,）2（NH）2）、二亚硝基四氨钯（Pd(NO,）2（NH））、醋酸 基麟）二氯化钯（PdCl2LP（CH）32）、12-二（二苯基麟）乙烷二氯化钯（PdC12L（CH，）PCH,CH2P 含量的测定。测定范围：5%~70%。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 YS/T371贵金属合金化学分析方法总则及一般规定 3方法原理 PdClz试料用盐酸溶解；PdBr2、Pd（NO,）2：2H,O、PdSO4、PdSO4·2H,O、Pd（NH）2Cl2、 Pd(NH,),Cl2、K,PdCl、Pd(NO2)2(NH3)2、Pd(NO,)2(NH,)4、[Pd(CH,COO)2]3、Pd(C,H,O2)2 试料 用盐酸与硝酸溶解；PaLP(C,H,）34PdCl2LP(CH)J2、PdClL（C,H,)2PCH,CH,P(CH,2」、PdCl2 ［（CH,）2PCH,CH,P(CHs）2]2试料用盐酸与硝酸溶解，用乙醚萃取分离有机物。 加过量EDTA络合钯及其他金属离子，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液，二甲酚橙作指示剂，在约pH5.8 用锌标准滴定溶液滴定过量EDTA。加二甲基乙二醛析出与钯络合的EDTA，用三氯甲烷萃取丁二 酮-钯沉淀，以锌标准滴定溶液滴定测定钯量。 4试剂 除非另有说明，本标准所用试剂、器血等应符合YS/T371的规定。 4.1三氯甲烷。 4.2乙醚。 4.3盐酸(pl.19g/mL)。 4.4硝酸(pl.42g/mL)。 4.5盐酸溶液（1+1）。 4.6硝酸溶液（1+1)。 4.7 盐酸与硝酸的混合酸：3单位体积的盐酸（4.3）与1单位体积的硝酸（4.4)相混合。用时现配。 4. 8 乙二胺四乙酸二钠[NazEDTA·2H,O（简写作EDTA)］溶液0.013mol/L。 1 GB/T23276—2009 酸，用水稀释至体积为500mL。 4.10二甲基乙二醛乙醇溶液（10g/L）。 4.11氢氧化钠溶液（200g/L）。 4.12氯化钠溶液（200g/L）。 250mL烧杯中，加人10mL盐酸与硝酸的混合酸（4.7），盖上表面皿，低温加热至完全溶解。用水冲洗 表面血及烧杯壁，加人5mL氯化钠溶液（4.12），低温蒸至湿盐状。加人5mL盐酸（4.5），低温蒸至湿 盐状。重复三次，取下。加人250mL盐酸（4.3），转入500mL容量瓶中。以水稀释至刻度。混匀。此 溶液1mL含1mg钯。 4.14二甲酚橙溶液（2g/L)。 4.15锌标准滴定溶液 4.15.1配制 4.15.1.1锌标准滴定溶液（0.005mol/L）：称取0.655g金属锌（锌质量分数不小于99.99%），置于 洗表面血及烧杯壁，用水转人2000mL容量瓶中，以水稀释至刻度。混匀。 4.15.1.2锌标准滴定溶液（0.008mol/L）：称取1.048g金属锌（质量分数不小于99.99%），置于 150mL烧杯中，加10mL硝酸溶液（4.6），盖上表面皿，低温加热至完全溶解，蒸发至约2mL，用水冲 洗表面皿及烧杯壁，用水转人2000mL容量瓶中，以水稀释至刻度。混匀。 4.15.2标定 标定与试料的滴定平行进行 移取10.00mL~20.00mL钯标准溶液，置于300mL烧杯中。加人2mL氯化钠溶液（4.12），低 温蒸至约1mL，加人100mL水、20mLEDTA，在搅动下加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、7滴二甲 酚橙溶液，滴加氢氧化钠溶液调至约pH5.8.用锌标准滴定溶液（Pd量10mg时，用0.005mol/L锌标 准滴定溶液；Pd量20mg时，用0.008mol/L锌标准滴定溶液）滴定至溶液由黄色变成红色为终点。不 记数。 于溶液中搅动下加入7mL二甲基乙二醛乙醇溶液，并继续搅动1min，静置15min。于搅动下 加人7mL三氯甲烷（Pd量20mg时，加入10mL三氯甲烷），继续搅动至溶液清亮，用锌标准滴定溶液 滴定至溶液由黄色变成红色为终点。 平行标定三份，所消耗的锌标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.05mL，取其平均值 按式(1)计算锌标准滴定溶液的实际浓度： co · ViX 10-3 C= I).... 106.42 X V2 式中： c—锌标准溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； 移取钯标准溶液的浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； Vi——移取钯标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V2——标定中所消耗的锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 106.42—一钯的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol） 5试样 样品储存于密闭容器内，用时现称。 2 GB/T23276—2009 6分析步骤 6.1试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表 1 钯的质量分数/% 试样量/g 5.0~20.0 0.10 >20. 0~30. 0 0.30 >30.0~70.0 0.20 平行称取两份试样，独立地进行测定，取其平均值 6.2测定 6.2.1溶解 6.2.1.1将PdClz试料置于150mL烧杯中，加人10mL盐酸溶液（4.5），盖上表面皿，低温加热至完 全溶解，取下，冷却。用水冲洗表面血及烧杯壁。 6. 2. 1. 2将 PdBr2、Pd(NO,)2·2HzO、PdSO4、PdSO·2HzO、Pd(NH,),Cl2、Pd(NH,),Clz、 K,PdCl、Pd(NO,)2(NH)2、Pd(NO,)2(NH)4、[Pd(CHCOO)2]3,Pd(CsH,O,)2试料置于300 ml 烧杯中，加5mL硝酸（4.4），盖上表面皿，低温加热约1min，加10mL盐酸（4.3），继续加热至完全溶 解，用水冲洗表面皿及烧杯壁。 6.2. 1. 3将 Pd[P(C,H,)3]4、PdCl2[P(C,H,)2、PdCl2[(C,H,)zPCH,CH,P(C,H,)2]、PdCl2 ［（CH.）,PCHzCH,P（CHs）2]2试料置于300mL烧杯中，加3mL硝酸（4.4），盖上表面血，低温加热 1min，加10mL盐酸（4.3），继续加热至完全溶解，用水冲洗表面皿及烧杯壁。 6.2.2试液的处理 6.2.2.1将试液（6.2.1.1)转人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取含钯10mg~20mg 的试液置于300mL烧杯中。 盐状，重复2次。钯量不天于20mg时残渣保留于原烧杯中；向钯量不小于20mg的残渣中加5mL盐 酸（4.3），转人一定体积的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取含钯10mg～20mg的试液置于 300mL烧杯中。 6.2.2.3于试液（6.2.1.3）中加2mL氯化钠溶液，低温蒸至约3mL，转人120mL分液漏斗中，用 20mL乙醚分次洗涤烧杯壁，洗涤液并入分液漏斗中，再用水洗涤烧杯壁3次，洗涤液并入分液漏斗中 （总体积不大于40mL），萃取30s，静置1min，水相放人300mL烧杯中，有机相加人10mL水，再重复 萃取1次，水相并入300mL烧杯中，盖上表面皿，低温加热约5min，用水冲洗表面皿及烧杯壁。试液 低温蒸至约0.5mL体积，加人5mL盐酸溶液（4.5）蒸至约0.5mL，重复2次。 6.2.3滴定 于试液[（6.2.2.1）、（6.2.2.2）、（6.2.2.3）中加人100mL水、20mLEDTA溶液，在搅动下加人 20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液、7滴二甲酚橙溶液，滴加氢氧化钠溶液调约pH5.8，用锌标准滴定溶液 (Pd量约10mg时，用0.005mol/L锌标准滴定溶液；Pd量约20mg时，用0.008mol/L锌标准滴定溶 液）滴定至溶液由黄色变成红色为终点。不记数。 在搅动下加人7mL二甲基乙二醛乙醇溶液，并继续搅动1min，静置15min。在搅动下加人 7mL三氯甲烷（Pd约20mg时，加人10mL三氯甲烷），继续搅动至溶液清亮，用锌标准滴定溶液滴定 至溶液由黄色变