ICS59.060.20 CCS W 50 中华人民共和国国家标准 GB/T41671—2022 化学纤维 溶剂残留量的测定 Man-made fibers-Determination of solvent residues content 2023-02-01实施 2022-07-11发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T41671—2022 目 次 前言 1 范围 规范性引用文件 2 3 术语和定义 通用要求 5 气相色谱-质谱法（GC-MS） 5.1 原理 5.2 试剂与材料 5.3 仪器与设备 5.4 试验步骤 结果计算 5.5 5.6 检出限、定量限 5.7 精密度 6 高效液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS） 6.1 原理 6.2 试剂与材料 6.3 仪器与设备 6.4 试验步骤 6.5 结果计算 6.6 检出限、定量限 6.7 精密度 分光光度法 7 7.1 原理 7.2 试剂与材料 7.3 仪器与设备 7.4 试验步骤 7.5 结果计算 7.6 注意事项 8 滴定法 络合滴定法 8.2酸碱滴定法 9试验报告 10 附录A（资料性）7种有机溶剂名称 11 附录B（规范性） 超高分子量聚乙烯纤维中十氢萘残留量的测定 顶空气相色谱法： 12 附录C（规范性） 湿法纺丝超高分子量聚乙烯纤维中溶剂残留量的测定 GB/T41671—2022 附录D（资料性） 各品种纤维与溶剂及测试方法的对应关系 17 附录E（资料性） GC-MS检测参数条件 18 附录F（资料性） 有机溶剂标准物质的GC-MS分析离子色谱图 19 附录G（资料性） GC-MS法精密度试验统计结果 20 附录H（资料性） LC-MS/MS检测参数示例 21 附录（资料性） 有机溶剂标准物质的LC-MS/MS分析气相色谱图 23 II GB/T41671—2022 前言 本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 本文件由中国纺织工业联合会提出。 本文件由全国化学纤维标准化技术委员会（SAC/TC586）归口。 本文件起草单位：上海市纺织工业技术监督所、上海纺织集团检测标准有限公司、南通市纤维检验 所、中国石化仪征化纤有限责任公司、安徽省产品质量监督检验研究院、华峰化学股份有限公司、华峰重 司、保定天鹅新型纤维制造有限公司、江苏奥神新材料股份有限公司、神马实业股份有限公司、新凤鸣集 团股份有限公司、烟台泰和新材料股份有限公司、中国石化集团重庆川维化工有限公司、安徽皖维高新 材料股份有限公司、浙江桐昆新材料研究院有限公司、杭州邦联氨纶股份有限公司、浙江千禧龙纤特种 纤维股份有限公司、连云港市纤维检验中心、上海化工研究院有限公司。 郭淑洁、张华。 I GB/T41671—2022 化学纤维，溶剂残留量的测定 1范围 本文件描述了化学纤维中7种有机溶剂（见附录A）、2种无机溶剂（硫氰酸钠、浓硫酸）残留量的测 试方法。 本文件适用于部分溶液纺丝化学纤维，包括氨纶、腈纶、聚酰亚胺纤维、间位芳纶、聚乙烯醇纤维、超 高分子量聚乙烯纤维、莱赛尔纤维、聚丙烯基碳纤维原丝、对位芳纶。其他溶液纺丝的化学纤维可参 照使用。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T4146（所有部分）纺织品化学纤维 GB/T6682分析实验室用水规格和实验方法 JJG178一2007紫外、可见、近红外分光光度计检定规程 3术语和定义 GB/T4146（所有部分）界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 3.1 溶液纺丝solutionspinning 将可成纤聚合物溶解成一定浓度的浓溶液进行纺丝的方法。 注：根据凝固方式的不同.分为干法纺丝和湿法纺丝两种。 3.2 溶剂残留量 solventresiduescontent 单位质量纤维中残留的纺丝生产过程中使用的，但未能完全去除的有机、无机化合物溶剂的质量。 4通用要求 气相色谱-质谱法（GC-MS）适用于N，N-二甲基乙酰胺（DMAC）、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、N-甲 基吡咯烷酮（NMP）、二甲基亚砜（DMSO）、十氢萘、四氢萘残留量的测定。十氢萘残留量的测定也可采 用顶空气相色谱法。顶空气相色谱法按附录B的规定执行。 高效液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）适用于有机溶剂N-甲基吗啉-N-氧化物（NMMO）及其分 解产物N-甲基吗啉（NMM）、N-亚硝基吗啉（NNM）、吗啉（MOR）残留量的测定。 分光光度法适用于二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAC）、二甲基亚砜（DMSO）残留量的 测定。N-甲基吡咯烷酮（NMP）残留量的测定可参照使用 N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、N-甲基吡略烷酮（NMP）、二甲基亚砜 1 GB/T41671—2022 （DMSO）、十氢萘、四氢茶的测定，仲裁时采用气相色谱-质谱法（GC-MS）。 滴定法中络合滴定法适用于硫氰酸钠残留量的测定，酸碱滴定法适用于浓硫酸残留量的测定。附 录C描述了湿法纺丝超高分子量聚乙烯纤维中溶剂残留量的测试方法。 各品种纤维与溶剂及测试方法的对应关系见附录D。 5气相色谱-质谱法（GC-MS） 5.1原理 将纤维进行甲醇超声萃取处理，萃取液经过滤后，采用气相色谱质谱联用仪进行检测，根据质谱选 择离子进行定性分析，外标法定量。 5.2试剂与材料 5.2.1标准物质：N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、N-甲基吡咯烷酮（NMP）、 二甲基亚矾（DMSO）、顺式十氢萘、反式十氢茶、四氢萘，纯度≥97.0%。 5.2.2甲醇，色谱纯。 5.2.3乙酸乙酯，色谱纯。 5.3 仪器与设备 5.3.1 气相色谱质谱联用仪（GC-MS），配有质量选择检测器。 5.3.2 超声波清洗仪，功率400W，频率40kHz。 5.3.3 有机相针式过滤器：聚四氟乙烯材质，微孔滤膜孔径0.45μm。 5.3.4 螺纹口样品瓶：2mL，可用于高效液相色谱串联质谱仪自动进样，配套聚四氟乙烯内垫 5.3.5 移液器：1mL、5mL、10mL。 5.3.6容量瓶：100mL。 5.3.7 电子天平：分度值0.1mg。 5.3.8提取瓶：50mL，由硬质玻璃制成，带密封旋盖。 5.4 试验步骤 5.4.1 标准溶液的配制 5.4.1.1标准储备溶液的制备 除十氢茶、四氢萘以乙酸乙酯为溶剂之外，其他均以甲醇为溶剂，分别配制成质量浓度为100ug/mL 的标准储备溶液。可将多种标准物质配制成混合储备溶液 5.4.1.2标准工作溶液的制备 从标准储备溶液中移取10.0mL标准溶液于100mL的容量瓶中，用与5.4.1.1相对应溶剂稀释至 刻度，摇匀，配制成质量浓度为10ug/mL的标准工作溶液。 5.4.2绘制标准工作曲线 将标准工作溶液（5.4.1.2）配制成0.3uμg/mL~10μg/mL范围内至少5个浓度点的系列标准溶液 以及标准空白溶液，在参考条件（见附录E）下，用气相色谱质谱联用仪（GC-MS）分析测定系列标准溶 液中有机溶剂的色谱峰面积。以色谱峰面积为纵坐标，已知被测物浓度为横坐标，绘制工作曲线。线性 相关性应不小于0.99，否则应重新配制标准溶液 2 GB/T41671—2022 十氢萘的测定，分别以顺式十氢、反式十氢萘组分峰面积为纵坐标，已知被测物顺式十氢、反式 十氢蔡质量浓度为横坐标，绘制工作曲线。 在测试线性范围内，可配制其他质量浓度范围的标准溶液。 5.4.3试样溶液制备 将试样剪成长度不超过1cm的纤维段。称取约0.5g纤维试样，精确至0.1mg，置于提取瓶中，准 确加入20.0mL甲醇，旋紧盖子，于超声波清洗仪中在70℃的条件下萃取60min，冷却至室温，上清液 用0.45um有机相微孔膜过率，供气相色谱质谱分析用。同时进行空白试验。 5.4.4残留溶剂的定性定量分析 用气相色谱质谱联用仪（GC-MS）在参考条件（见附录E）下，测试试样溶液。通过比较试样溶液与 标准工作溶液色谱峰的保留时间以及特征离子的相对丰度进行定性分析，如果试样溶液和标准工作溶 液的特征离子色谱峰在相同保留时间出现，且其相对丰度与标准溶液相比符合表1规定的相对偏差，则 的色谱峰面积进行定量分析。如果试样溶液中目标物的质量浓度超出标准工作曲线最高点质量浓度 值，则应对试样溶液进行适当稀释后再测定。 采用附录E分析条件时，有机溶剂标准物质的GC-MS分析总离子流色谱图见附录F。 表1定性确证时特征离子相对丰度的最大允许偏差 特征离子相对丰度/% >50 >20~50 >10~20 <10 允许的相对偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 5.5结果计算 溶剂残留量按公式（1）计算： (p,Po,)XV X/= ..(1) m 式中： X/—每种溶剂的残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 根据标准曲线得到的试样溶液中有机溶剂的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； Pi V——试样溶液（5.4.3）体积，单位为毫升（mL）； m—试样质量，单位为克（g）； —试样溶液的稀释倍数，未稀释时n=1。 取两次重复测定结果的算术平均值表示其分析结果，数值修约至三位有效数字。 本方法测定结果以各种有机溶剂的检测结果（mg/kg）分别表示。十氢萘溶